以下をチェックしましょう。
ベテランでも④が盲点になりやすいイメージがあります。
- ページレイアウトの「モバイルおよびLightningのアクション」および「標準ボタン」に「承認申請」ボタンが追加されているかどうか
- 承認プロセスが「有効」になっているかどうか
- 自身が通行な承認プロセスの「申請者」の条件を満たしているか
- 当該レコードが承認プロセスの途中でないかどうか（＝既に承認申請済でないかどうか）
ちなみに↓は（Salesforce公式ヘルプには記載されていますが）不要な設定です。
・ページレイアウトの「関連リスト」に「承認履歴」が追加されているかどうか